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以服務(wù)之德,創(chuàng)豐收之沃天然氣中含有H2S,是有害物質(zhì),它的存在一方面引起設(shè)備與管道腐蝕、催化劑中毒,另一方面嚴重的影響人身安全,是必須消除的污染物。目前,天然氣脫硫技術(shù)開發(fā)了許多方法,硫化氫是無色氣體、有刺激性惡臭、易揮發(fā),燃燒時呈藍色火焰。硫化氫是大氣的主要污染物之一,不僅危害人體健康,還會嚴重腐蝕設(shè)備等。硫化氫治理開始較早,1809年英國克萊格使用石灰乳凈化器脫硫,1849年英國蘭寧和希爾斯獲得干式氧化鐵法專利,1870 年美國發(fā)展了氧化鐵制備方法,年代山式鋼化鐵法在脫硫領(lǐng)域沿用100年之久。20 世紀30 年代一40年代出現(xiàn)溶液法,將氫氧化鐵懸浮在堿液中進行脫硫;50 年代起,西歐普遍采用氨水法;60 年代出現(xiàn)砷堿法,用砷化物作催化劑。因砷化物有劇毒,逐漸為無毒催化劑所取代。如對苯二酚法、A.D.A.法、富瑪克斯法、達克哈克斯法等都使用無毒催化劑,這些方法都是近年發(fā)展較快的技術(shù)。此外,溶液法的吸收廢液處理技術(shù)也不斷發(fā)展,形成了不同的脫硫工藝,主要有如下四類:
1.可再生溶劑吸收法
通過可再生溶劑吸收天然氣中的H2S 是最常用的方法,含H2S 的天然氣與溶劑通過逆流接觸在吸收塔中將其脫除,同時吸收H2S 的副液通過再生將其除去,重新使用。再生出的酸氣通過硫磺回收工藝將H2S轉(zhuǎn)化成硫磺產(chǎn)品。常用的溶劑有化學溶劑、物理溶劑和混合溶劑。
1) 化學溶劑法
醇胺類化學溶劑是天然氣脫硫最常見的方法,在低壓控制中適用,而且溶劑對烴的溶解度很小,不會造成烴的損失。醇胺法氣體脫硫技術(shù)從溶劑生產(chǎn)、配制、配方、供應(yīng)以及工藝技術(shù)咨詢服務(wù)已專業(yè)化、商品化,如美國的聯(lián)合碳化物公司、德國的巴斯夫公司等。主要是MODEA法,還有MEA、DEA、DIPA 等方法。脫硫效果是凈化氣中H2S 的含量由0.005%降到0.002%。
熱碳酸鉀法成功地應(yīng)用到從氣體脫除大量CO2 到用來脫除CO2
和H2S。
2) 物理溶劑法
使用物理溶劑進行天然氣脫硫的過程沒有化學反應(yīng)發(fā)生,溶劑的循環(huán)過程主要是進料氣量、吸收壓力以及溫度的函數(shù)。此外,大多數(shù)物理溶劑對H2S 均展示一定的選擇脫除能力。缺點是:它對重烴的溶解度很大,重烴含量高的天然氣不易使用。物理溶劑吸收法主要包括N 甲基吡咯烷酮法(Purisol 法)、聚乙二醇二甲醚法(Selexol 法)、磷酸三丁酯法(Estasovan 法)、N 甲基一已內(nèi)酰胺法(NMC法)等。Purisol 法使用的溶劑是N 甲基吡咯烷酮( NMP),它沸點很高,對于H,S的溶解度很大,特別適用于有CO2存在的脫硫。Seled法使用的溶劑是聚乙二醇二甲醚,它同時脫去天然氣中的CO2和H2S,對H2S的溶解度遠遠大于CO2,同時還有一定的脫水性。Estasolvan 法使用的溶劑是磷酸三丁酯(TBP),是德國Friedrich Unde 公司提出的用于脫硫和回收烴。TBP對H2S 比對CO2 更具選擇性,可將天然氣處理到管輸標準。
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